
把握宏观脉络 洞悉行业趋势
GRASP THE MACRO CONTEXT INSIGHT INTO INDUSTRY TRENDS
铼矿的发展历程和提取工艺及未来趋势
第一节 铼矿选矿技术和 行业 发展
铼是一个非常稀少而且分散的元素,在地壳中的含量仅有10-7%。主要存在于辉钼矿中。可由冶炼辉钼矿的烟道尘中获得的Re2O7。然后加入KCl,再用氢还原而制得。
一般辉钼精矿中铼的含量在0.001%-0.031%之间。但从斑岩铜矿选出的钼精矿含铼可达0.16%。生产铼的主要原料是钼冶炼过程的副产品。从某些铜矿、铂族矿、铌矿甚至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中以及处理低品位钼矿的废液时,都可以回收铼。 1978年和1979年世界铼的总产量分别为7210和7260公斤。联邦德国、智利、加拿大和前苏联是铼的主要生产国。提取铼时先提取纯的铼化合物,然后用氢还原法或水溶液电解法制得铼粉,再用粉末冶金方法加工成材。
由于铼资源比较贫乏,价格也很昂贵,所以长期以来人们对它的 研究 较少。1926年,人们首次获得的金属铼只有3mg,到1930年,铼的世界总产量也仅有3g。1950年以后铼才开始应用到现代技术中,铼的产量才逐渐增加。1956年肯纳寇特铜矿公司(Kennecott Copper)开始在华盛顿和宾夕法尼亚州的工厂生产铼。在1942-1965年间,西方国家铼的总产量也没有超过4200千克,且大部分用于实验室 研究 。
第二节 铼应用发展历程
20世纪60年代,雪佛龙公司(Chevron Inc. )和 UOP Inc.发明了用于石油加工的含铼催化剂,从而推动了铼需求及产量的增长。
20世纪70年代早期,铼需求的增长导致铼价格上涨了三倍。
20世纪80年代,发动机制造商发现含铼的镍基合金具有抗高温、耐磨损的性能,因而用这种合金制作的发动机部件的使用寿命将更长。发动机制造商的这一发现促进了金属铼应用的发展。80年代末,含铼的喷气涡轮机叶片被首次使用。2000年,由于航空部门对铼需求的大幅增长,高温合金方面的应用已经成了铼最大的消费领域。
2014年全球铼产量约为48.8吨,铼的主产国有智利、美国、波兰、乌兹别克斯坦、亚美尼亚等,其中智利为铼的最大生产国,2014年产量为26吨,约占全球总产量的53%。美国是铼最大的消费国,智利和波兰则成为了美国金属铼的主要供应国。在2013-2018年间,铼消费量的年均增长率为3%,预计到2018年,铼的消费量将达到70.4吨。全球铼的回收率也在不断增长,据预测目前全球铼的回收量约为30吨/年,德国、美国、日本是铼资源回收的主要国家,爱沙尼亚和俄罗斯也在回收铼资源。目前铼最大的消费领域是高温合金,约占铼总消费量的80%,催化剂为铼第二大消费领域,并且这两个领域对铼的需求量还在不断增长。
第三节 铼矿的提取工艺
铼的生产原料主要来自钼冶炼过程的副产品。一般辉钼精矿中铼的含量在0.001%-0.031%之间。但从斑岩铜矿选出的钼精矿含铼可达0.16%。此外,某些铜矿、铂族金属矿、铌矿、闪锌矿的冶炼烟尘、渣以及处理低品位钼矿的废液和诸如铂铼催化剂、含铼废合金等含铼废料也都可以作为铼的生产原料。
铼的提取方法需要根据含铼原料及铼产品来确定。提取铼时先从含铼原料中制取含铼溶液,溶液经分离净化提取纯铼化合物,然后用氢还原法、水溶液电解法、卤化物热离解法制取铼粉,再用粉末冶金的方法加工成材。铼的提取冶金过程主要包括含铼原料制取、铼钼分离、铼中间化合物制取、粗铼粉制取和铼的精炼致密化等步骤。
铼提取冶金的原则流程图
工业上生产铼锭或铼条的方法有高温烧结法和熔炼法两种。
①高温烧结法(又称粉末冶金法)
先将铼粉在6MPa压力下制成坯条,坯条在真空或氨气中于1200℃下烧结,再将预烧条在垂熔炉中于2700—2850℃下进行高温烧结,最后得到理论密度超过90%的铼条。
②熔炼法
该法以烧结条作为原料,用电弧熔炼、电子束熔炼和区域熔炼法对粗铼进行提纯精制。电子束熔炼法所得到的铼锭为柱状结晶体,纯度99.99%;区域熔炼所获得的产品为光谱纯度的铼单晶。
现在,铼提取冶金已经形成制取铼化合物、铼粉和铼材三大环节的格局。铼冶炼 行业 未来发展的任务是扩大铼原料来源,提高铼在钼、铜等冶炼过程中的回收率,发展和完善闪速焙烧炉和循环流态化焙烧方法,同时开发更有效的铼回收新工艺,特别是溶剂萃取和离子交换法。
第四节 铼矿的未来发展趋势
随着未来航空航天业的发展及军用需求的加大,全球铼需求量将保持增长趋势。中国拥有全球第二大航空运输市场,一旦掌握了先进航空发动机制造技术,中国铼的消费量将会有大幅增长,目前中国铼消费量约占全球消费量的1/7,预计2030年,中国铼需求量最大约40t,占全球比例将接近1/5,并有继续提高的趋势。
中国铼的保有资源储量237t,按照预测的消费趋势,国内资源仅能保障到2025年前后,资源保障程度较低。同时,国内大多数企业并没有在铼的生产方面实现产业化,导致很多资源无法利用甚至白白浪费。
因此,建议提高钼矿山综合利用水平,增加矿山铼产量;鼓励企业加强铼的回收,形成铼资源回收产业化;铼在国防军工方面有重要作用,有必要建立铼的战略储备机制。通过以上这些途径,来保证我国铼资源的供应安全。
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