甲基萘油产品技术工艺发展分析

第一节 基本生产技术、工艺或流程

甲基萘油是煤焦油加工主要产品，工艺流程为煤焦油常压-减压连续蒸馏流程，加工流程为：粗焦油→脱水脱渣→焦油蒸馏→酚油脱酚→萘油加工。

随着精细化工工业的发展，对甲基萘的需求量也越来越大。虽然不同厂家有不同的焦油加工工艺，但在开发生产工业甲基萘的过程中，必须遵循简化工艺、提高质量和综合利用水平等原则。

鞍钢化工总厂用工业苊氧化生产l，8-萘二甲酸酐， 为此，将洗油馏分分成轻质洗油(<270℃)、苊馏分(27O～280℃)和重质洗油(> 280℃)等三部分。轻质洗油中甲基萘含量在50%以上，以此为原料经一次精馏即可得到符合国标的工业甲基萘产品。

石家庄焦化厂则在工业萘塔侧线切取工业甲基萘，再经冷冻、结晶、过滤等操作制得β-甲基萘含量≥95 的产品出售。由于该厂的工业甲基萘只作中间产品，所以对质量不怍严格规定，在制取 甲基萘过程中所产生的各种组分均回配入洗油中。

首钢焦化厂以洗油为原料，精馏切取工业甲基萘．再经高效精馏．在大回流比下直接生产 甲基萘含量≥90 的产品，其工艺过程极为简单。

总之，对生产工业甲基萘而言，应充分结合本厂的实际条件和用户要求，寻找经济效益最佳的生产工艺。

第二节 新技术研发、应用情况

首都钢铁公司、鞍山钢铁公司等单位从煤焦油洗油馏分及提萘后的萘残油中制得甲基萘，再从中分离出β-甲基萘。由于煤焦油组分复杂，在β-甲基萘中含有萘、α-甲基萘、吲哚、噻吩等杂质，影响了β-甲基萘的品质。滕占才以甲基萘馏分或工业甲基萘为原料，采用减压精馏和共沸精馏方法制得纯度98％ 以上的β-甲基萘产品，产品收率达55％ ，其中减压精馏压力为0．05～0．09MPa，共沸剂采用的是乙二醇及单乙醇胺。

武汉钢铁公司靳美程发明的“提取α-甲基萘和β-甲基萘和方法及装置”专利技术，介绍了含甲萘为78．6％ 的焦煤油富萘馏分，经H：SO 洗涤及KOH涤洗，除去杂质再精馏，可得纯度为90％以上的产品，其中β-甲基萘的提取率超过60％ 。

第三节 国外技术发展现状

日本川崎钢铁公司建成了以吸收油(洗油)为原料生产β-甲基萘的半工业化车问，利用共沸精馏 、加氢脱硫、再精馏、异构化技术生产β-甲基萘。

共沸精馏选用乙二醇、二甘醇或乙醇胺为共沸剂，共沸剂与β-甲基萘的物质的量比为1．34，共沸精馏可除去原料中的含氮化合物，用加氢的方法去除原料中的含硫化合物；在精馏工段，脱除烷基苯类、甲基四氢化萘、β-甲基萘、联苯等组分；在异构化工段，去除循环油中的萘和β-甲基萘等组分。通过精馏可以得到高纯度的β-甲基萘。

Osaka公司 提出先蒸馏再用酸萃取的方法提纯甲基萘，采用传统方法在塔板数为50，压力为6．7 kPa的精馏塔中切割出220～250℃ 的富甲基萘馏分，其中l—MN为20．8％ ，β-甲基萘含量为64．0％ ，喹啉10．9％ ；再用30％ 的H SO 2份与3份此馏分混合，在40℃ 下搅拌2 h，除去部分氮化物，得总含量为97．2％ 的甲基萘产物。

第四节 技术开发热点、难点 分析

萘产率为焦油加工量的7%～9%。萘也可以从石油化工的乙烯焦油等重质油品中提取，但无论是技术成熟度还是经济性，煤焦油提取萘均具有绝对优势。全球工业用萘95%以上来源于煤焦油。我国煤焦化工产品名义上有120种左右，实际能工业化生产的不足30种，与德国、日本等国差距很大。很多企业虽然加工能力增长较快，但精细化程度并未提高，自主研发能力偏弱。

第五节 技术未来发展趋势 分析

煤焦油加工利用的发展应总体考虑焦化企业布局、源利用效率、加工装置规模、工艺技术选用、产品后续加工、环保治理等多种要求。

1、煤焦油加工呈现向大企业大集团和资源地集中的趋势

“十一五”期间，煤焦油加工将立足现有基础，结合资源分布、环境容量，充分发挥山西焦化、临汾金尧、山西宏特等煤焦油加工龙头企业的带动作用，以同业聚积、产业链延伸和循环经济为纽带，推进我省煤化工产业的可持续发展。

2、煤焦油加工趋于规模化和大型化

煤焦油的加工首先要基于大型化，只有大型化才有利于提高规模效益。 “十一五”期间，严格禁止建设10万吨/年以下煤焦油加工装置，鼓励采用连续精馏工艺，建设单套规模15万吨/年及以上的煤焦油加工装置。

3、提高科技含量，延伸深加工产业链

煤焦油中的高沸点产品，是十分重要的基础化工原料，也是石油化工中无法制取的。“十一五”期间，鼓励开发高效、低耗、低污染技术，提高科技含量，鼓励发展延迟焦、针状焦及高性能碳素材料等产品，延伸产业链，提高产品附加值。

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