
把握宏观脉络 洞悉行业趋势
GRASP THE MACRO CONTEXT INSIGHT INTO INDUSTRY TRENDS
我国铟矿的主要工艺及发展现状
第一节 铟矿的定义
铟矿物多伴生在有色金属硫化矿物中,特别是硫化锌矿,其次是方铅矿、氧化铅矿、锡矿、硫化铜矿和硫化锑矿等。虽然在一些有色金属精矿中铟得到初步富集,但由于铟品位低,一般不可直接作为提铟原料。而上述有色金属精矿经过冶炼或高炉炼铁后得到的粗锌、粗铅、炉渣、浸出渣、溶液、烟尘、合金、阳极泥等是提铟的主要原料。
第二节 铟矿的主要工艺
铟的提取工艺以萃取-电解法为主,这也是现今世界上铟生产的主流工艺技术。其原则工艺流程是:含铟原料→富集→化学溶解→净化→萃取→反萃取→锌(铝)置换→海绵铟→电解精炼→精铟。
一、从矿渣中回收金属铟
从锑、锌矿渣中回收金属铟一般采用酸化浸出-萃取法。在其他矿渣中如铁矾渣、铜渣等也含有稀散金属铟。冰铜冶炼转炉吹炼得到的铜渣中铟含量达0.6%~0.95%,具有较大的回收价值。从铁矾渣中富集、回收铟可采用还原挥发处理和萃取提铟新工艺,将铁矾渣在高温下用炭还原,并加入某助剂使铟从渣中挥发出来,形成富铟物料,再进行浸出-萃取-电积,可得到纯度为99.99%的高纯铟,铟回收率大于80%,同时解决了铁矾渣的污染问题。
二、从炼锌副产品中回收铟
以炼锌中产生的净液残渣作为原料,先分离和浸出,脱铜、脱铝,除去原料中与镓铟性质相似的重金属,然后在富集镓铟的溶液中加入盐酸,混合搅拌,调整酸度之后,再用醚萃取铟,使它和镓及其它金属分离。最后用水反萃出铟,再经置换,熔融和电解。 在每次电解中需调整电流密度和电解液的酸度,以除去微量的镉、锡和铝等,生产出4 N 以上的金属铟。此外,铟的选择性分离法是把铅、锌冶炼过程中产生的含有微量的铟烟尘、阳极泥等各种残渣以及电解排出液作为原料,采用含萃取剂膦酸二(2-乙基己基)酯的有机溶剂,于pH小于1.0的条件下,对含铟及其它金属的硫酸溶液萃取,然后用盐酸在30-700C 进行反萃,从而选择性分离铟。其萃取铟的效率可高达98%以上。
三、硬锌真空蒸馏提锌和富集锗铟银
“硬锌真空蒸馏提锌和富集锗铟银”项目属于材料学科,冶金技术领域科研项目。硬锌是粗锌火法精馏过程中产出的一种中间产物,是由粗锌中的高沸点物质组成,其主要是以锌铅铁砷为主体并含有锗铟银等元素的多元合金。硬锌的产出率约占粗锌处理量的4%。
四、从烟灰中回收金属铟
冶炼烟灰中主要含有锌、铅、铜和铁等金属,同时含有少量铟。铟在冶炼烟灰中主要以In2O3,In2S3和In2(SO4)3等物相存在。从冶炼烟灰中回收铟主要采用酸浸—溶剂萃取法。
五、从废水中回收金属铟
(一)萃取法
在铟的富集与回收中,萃取是重要的方法,萃取剂包括二(2一乙基己基)膦酸(HDEHP、P204),P5708、P507D、P350、PV?HQPF、Cyanex923、TR-PO、TBP和石油亚砜等。
(二)液膜法
液膜分离法是一种高效、快速、节能的高新分离技术。以P291为流动载体,L113A为表面活性剂,液体石腊为膜增强剂,煤油为膜溶剂,硫酸和硫酸肼水溶液为内相试剂,用该乳状液膜体系对铟进行分离富集。
(三)离子交换法
萃淋树脂具有萃取剂流量少,柱负载量高,传质性能好等优点,广泛应用于分离工程。
六、从合金中回收金属铟
以铅、锡等为主体的多元合金及金属化合物,含有铟、锗等有价金属,可采用碱熔、酸浸的方法回收铟、锗等有价金属。如电炉底铅是以铅、锡等为主体的多元合金及金属化合物,往电炉底铅中加入NaOH,进行碱熔和碱煮,将细浸出渣酸浸,两段酸浸的铟总浸出率达99%,铟直收率达84.3%。
第三节 铟矿的发展现状
已知铟矿物有硫铟铜矿(CuInS2)、硫铟铁矿(FeInS4)和水铟矿等。铟主要呈类质同象存在于铁闪锌矿、赤铁矿、方铅矿以及其他多金属硫化物矿石中。此外,锡石、黑钨矿、普通角闪石中也含铟。工业上,铟的主要来源为闪锌矿(含铟0.0001~0.1%),在铅锌矿冶炼过程中作为副产品回收,锡冶炼也回收铟。
铟属于稀散金属,是稀缺资源。全球预估铟储量仅5万吨,其中可开采的占50%。由于未发现独立铟矿,工业通过提纯废锌、废锡的方法生产金属铟,回收率约为50-60%,这样,真正能得到的铟只有1.5-1.6万吨。
铟产业被称为“信息时代的朝阳产业”。铟金属广泛应用于电子工业、航空航天、合金制造、太阳能电池新材料等高科技领域,在电子、电信、光电、国防、通讯等领域具有战略地位。随着这些领域的发展,特别是平板显示 行业 的高速增长,铟产业具有广阔的前景,在国民经济中的地位越来越重要。
全球铟的供应主要包括:原生铟和再生铟。原生铟的生产主要来自中国、韩国、加拿大和日本,再生铟主要在日本、韩国和中国台湾等地。
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