C9石油树脂的合成方法及厂家未来发展趋向的资金申请

第一节 C9石油树脂的简介

C9石油树脂是以裂解制乙烯装置的副产物C9馏分为主要原料，在催化剂存在下聚合，或将其与醛类、 芳烃、萜烯类化合物进行共聚合而制得的热塑性树脂。 它的分子质量一般小于 2 000，软化点小于 150 ℃，呈热塑性粘稠液体或固体。由于其软化点低、分子量比较小，一般不作为材料单独使用。（资金申请）

第二节 C9石油树脂厂家未来发展趋向

1.“十二五”国家在基础设施建设领域投资力度不断加大，预计到2020年，我国现有的5条南北线和7条东西线告诉公路网将发展成13条南北线和15条东西线的高速公路网。这期间，我国对包括C9石油树脂在内的交通涂料的需求量将以年均40%-50%的速率增长，预计年均消耗C9石油树脂XXX万吨，这也为我国C9石油树脂厂家提供了更广阔的发展空间。

2.油漆、涂料是国内C9石油树脂消费的主要领域之一，据数据预测，2013年全球油漆和涂料总产量将达到4340万吨，而其中建筑及装饰用油漆占全球市场份额的47.3%。亚太地区仍然是全球最大的市场，C9石油树脂厂家占全球油漆和涂料市场的44.1%。国内油漆、涂料市场对C9树脂消费需求巨大，大概占到国内C9树脂资源消耗的一半，年均消耗C9石油树脂近20万吨。

3.其次看胶粘剂 行业 。胶粘密封剂的70%用于建材或与建筑有关的 行业 ，因此未来中国房地产市场走向需要密切关注。虽然专家认为，今年尚不具备推涨房间大幅度反弹的条件，但2013年我国继续推进保障房建设，今年计划基本建成460万套、新开工600万套，配套设施建设也将被摆在更加突出的位置。这将刺激建筑建材 行业 的发展，同事带动胶粘密封剂的消耗需求，据此测算，胶粘剂 行业 年均可消耗C9石油树脂超过15万吨。

第三节 C9石油树脂的合成方法

合成石油树脂的常用的方法有热聚合、 催化聚合、 和自由基聚合 3 种。石油树脂的许多物化性质中，最重要的是软化点、 色相。 要求其软化点50 ~140℃ ，色相小于 l3，浅黄至暗褐色。C9 馏分的聚合方式对碳九石油树脂的色相、 软化点有着较大的影响。

热聚合

石油树脂的热聚合反应一般将 C9 馏分在反应釜中加热到 260 ℃左右，首先由两个可聚物的分子形成 Diels-Alder 加成中间体，再与另一个可聚组分的分子反应，生成两个自由基，而后引发聚合。 热聚合方法合成树脂的工艺简单、 产率高，但反应温度高、 能耗大、 易结焦、 生产的树脂颜色深、 产品档次低，工业上只用来生产深色树脂，其产品主要用作橡胶补强剂，混凝土的添加剂。

催化聚合

石油树脂的催化聚合反应是阳离子型加聚反应，主要是 C9 单体在催化剂的作用下，形成碳正离子活性中心，引发链式聚合，从而合成石油树脂。活性中心受离子对的离解程度影响很大，当反应介质、 溶剂不同活性中心也不同。催化聚合法在合成石油树脂中是出现最早的、 应用最广的，大部分文献中提到的石油树脂合成工艺都是用催化聚合法。

自由基聚合

自由基聚合是由于 C9 组分分子中存在大量的不饱和键（孤对电子），在引发剂的作用下形成自由基，并引发链聚合，合成产品后加入固体阻聚剂终止反应。 在石油树脂的自由基聚合中常用的引发剂是过氧化物和脂肪酸钠或者他们的混合物，引发剂的用量和配比对产品质量影响比较大。

第四节 C9石油树脂洗牌时代来临

国外：消费生产集中在美、日

目前国外石油树脂生产技术更趋成熟，新品种不断出现，应用领域不断拓宽，已发展成为多品种、多牌号、多用途的功能性合成树脂。尤其是加氢石油树脂得到了更为迅速的发展。特别是后续深加工已发展到加氢C9石油树脂、加氢C5石油树脂、双环戊二烯（DCPD）加氢、C5/C9共聚加氢、石油树脂改性等多品种、多牌号、专用型的高档次产品；在合成工艺产出的油品深加工万面，已发展到加氢窄馏分切割生产高档溶剂油。国外C9石油树脂主要产品有：由裂解C9馏分中140～210℃馏分聚合而成常规C9石油树脂；将C9芳烃树脂用C5馏分烷基化的脂肪族改性树脂；加氢改性C9石油树脂；未加氢的水白色纯单体芳香族树脂；共聚石油树脂，如C9馏分与某些C9浓缩物共聚产物，比常规C9树脂具有更高的碘值，且溶解性很好；采用AlCl3为催化剂进行聚合，熔点为10℃、25℃、30℃ 的二次聚合树脂等。

2010年全球石油树脂生产能力达到123万吨，产量大约98万吨。2012年全球加氢石油树脂生产能力达到40万吨；产量31.6万吨，其中C5加氢石油树脂20万吨，C9加氢石油树脂11.6万吨。

石油树脂的生产装置主要集中在美国埃克森美孚（ExxonMobil）、伊士曼（Eastman）、固特异（Goodyear）、日本瑞翁（Zeon）、韩国科隆（KoLon）等公司，占全球石油树脂总产能的69%。加氢树脂的装置主要集中在美国埃克森美孚、美国伊士曼、日本荒川、韩国可隆、台湾合益等少数几家企业，占全球加氢石油树脂总产能的92.5%。美国埃克森（Exxon）公司生产双环戊二烯(DCPD)加氢石油树脂，日本Tonex公司生产C5/C9加氢石油树脂。

美国主要利用天然气为裂解原料，以C5树脂为主，其生产能力和技术均处世界领先地位，而C9树脂不占优势。埃克森美孚公司为美国最大的生产厂商，尤其是C5树脂产量占美国总产量的40%以上，产能超过15万吨。美国石油树脂品种齐全，牌号甚多，可满足市场各种用途的需求。

日本瑞翁（Zeon）是亚洲最大的石油树脂生产商，总产能达到6万吨，瑞翁泰国公司于2006年将石油树脂的生产能力扩建到2.5万吨。韩国可隆Kolon化学公司是亚洲的另一家石油树脂生产巨头，该公司C5、C9加氢以及双环戊二烯石油树脂的总生产能力为6.0万吨。

DCPD加氢石油树脂国外主要在美国、日本、韩国等地生产，美国的DCPD加氢石油树脂生产能力达到10万吨，埃克森公司生产能力6.5万吨，Hercules 3.0万吨，Goodyear 0.5万吨；日本瑞翁生产能力约2.2万吨；韩国科隆自行研发DCPD加氢树脂，生产能力约2.7万吨。

美国和日本也是全球主要的石油树脂消费国，美国石油树脂2/3产量用于压敏胶、热熔胶、热熔压敏胶、密封胶等。C9石油树脂美国的消费构成为橡胶添加剂45%、粘合剂和密封剂15%、涂料20%、其他20%；日本的消费构成为油墨35%、粘合剂和密封剂15%、橡胶添加剂10%、热敏胶10%、其他30%。

国内：产业发展呈现两大趋势

近期国内高端石油树脂（主要为氢化石油树脂）的需求呈现增长的态势，且2014年国内首例C9氢化石油树脂核心技术有所突破。2015年国内首例DCPD加氢石油树脂也已投产。中国C9石油树脂产业整体发展趋势主要表现在两方面：一是产能逐渐向优势企业集中，比如山东齐隆已在淄博、抚顺、上海等地建有生产装置，淄博鲁华泓锦与广东新华粤在武汉建有C9、C5生产装置，散、乱、差的局面将逐渐得到改善；二是加氢树脂技术的突破正逐渐赶超欧美企业。

近两年，C9/C5石油树脂技术已经相当成熟，石油树脂 行业 一直寻求转型发展的突破点，加氢C9、C5、C5/C9或者DCPD石油树脂将会成为 行业 今后一段时期内的投资热点。

据调查统计，2015年中国C5/C9石油树脂生产企业将近70家，各类C9石油树脂总产能约70万吨，全年实际产量在35万吨左右，开工率约50%。其中C9加氢石油树脂产能为1.2万吨，由于刚投产不久，产品质量还不过硬、不稳定，加之成本较高，市场还没打开，全年实际产量可能不足1000吨。

国内C9石油树脂厂家主要采用催化聚合（也称为冷聚合）、热聚合工艺。对于高双环戊二烯(DCPD)含量的C9馏份，采用连续压力热聚工艺生产出的树脂品质较高，较大规模的C9石油树脂厂家一般都建有热聚、冷聚两条以上生产线，分别生产深、浅色全系列石油树脂。

近几年，国内主要生产企业纷纷抢占中高端树脂市场，中端市场为共聚石油树脂和冷聚石油树脂，浙江恒河可生产4#冷聚C9石油树脂，2015年浙江恒河1.5万吨共聚树脂装置开工；高端市场为加氢C9石油树脂产业化取得突破，2014年6月，采用完全自主知识产权专利技术的盘锦和运集团2000吨C9石油树脂催化脱硫/加氢工艺生产装置投入运行，但由于销路不好，亏损严重，2015年很少开车，目前已停产；2015年河北启明化工科技有限公司采用大连理工大学釜式催化加氢脱色除异味技术建设的万吨级C9加氢装置投入运行。

2020年总缺口超10万吨 行业 洗牌将至

C9石油树脂主要用于黏合剂、橡胶、涂料、油墨等方面，约占总消费量的75％；另有25％用于浅色油性清漆、树脂清漆、高级热黏合剂、感压黏合剂等领域。2015年中国C9石油树脂总消费量约34万吨，总缺口量为8万吨，需进口。预计到2020年，中国C9石油树脂总消费量将达到40万吨，考虑部分新建C9树脂装置陆续建成投产，C9树脂总需求缺口量在10万吨以上。

非加氢C9石油树脂生产技术壁垒不高，国内生产企业多，生产规模较小，且多数为小型民营企业，因此竞争很激烈。为增强竞争力，亟须提高产品质量及稳定性，例如同国外C9石油树脂相比，国产C9石油树脂的软化点上限大多难以控制在105℃，仅山东齐隆等少数厂家可以，而绝大多数厂家的C9石油树脂的软化点上限在110℃以上。

C9加氢石油树脂的技术壁垒要高一些，国产货的问题除了质量不过硬、不稳定以外，还有成本较高，使其明显失去竞争力。

总体来看，C9石油树脂 行业 一方面，原料量紧价涨；另一方面，热聚树脂价格优势荡然无存，中端树脂在高速发展，逐步进入饱和，而高端树脂市场国内企业基本空白。在未来，无利可图的低端树脂市场将进一步被中高端树脂市场挤压，让出所占部分原料份额。与此同时，规模小、产品低端的企业将逐步被市场淘汰，国内将出现几个大型企业争锋的发展局面。

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