亚磷酸三苯酯的应用及发展趋势可行性研究

　　 第一节 亚磷酸三苯酯的概念

　　 亚磷酸三乙酯，无色透明液体，有特异臭气。分子式C6H15O3P。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚，在水中久之会水解成亚磷酸二乙酯。可用作增塑剂、润滑油添加剂及稳定剂，以及农药杀虫剂“福太农”及“杀螟威”的中间体，医药镇痛剂苯噻啶的原料等。（可行性 研究 ）

　　 第二节 亚磷酸三苯酯的用途

　　 1.本品用作塑料稳定剂和增塑剂；也用作医药、农药的中间体。用来生产镇痛药苯噻啶、农药杀螟威等；也用作增塑剂、稳定剂、润滑油和润滑脂的添加剂。 
 

　　 2.制麟酸酪(Arbuzow反应)。脱氧、脱硫剂。氢过氧化物、过氧二芳甲酰、环氧化物、异氰酸酯脱氧，1、2一二酮脱氧制炔。还原含氮官能团。环硫化物、硫醇、二硫化物脱硫。还原α一酮酸成α一羟酸。与α一卤代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反应)。
 

　　 3.亚磷酸三乙酯在有机合成中具有广泛的用途，常常被用作还原剂和亲核试剂。它直接参与的反应由于其重要性被命名为不同的人名反应。
 

　　 亚磷酸三乙酯作为还原剂，在反应中磷原子自身从+3价被氧化到+5价，同时伴有从另一反应物中夺取氧原子或者硫原子的功能，生成相应的磷酸三乙酯。例如：亚磷酸三乙酯可以将过氧化合物还原成醇，在控制条件下可以在二个过氧基团存在下选择性地还原其中的一个。1,3-二巯基酮在亚磷酸三乙酯存在下可以发生偶联反应。将亚磷酸三乙酯与醛和1,3-二巯基硫酮一起回流可得到相应的烯烃。文献报道，亚磷酸三乙酯还可以与其它磷酸酯发生氧交换反应。

　　 亚磷酸三乙酯主导的人名反应之一是Arbuzov反应。亚磷酸三乙酯与卤代烃首先发生亲核取代反应，同时卤离子引起乙氧基断裂生成烃基取代的膦酸二乙酯衍生物。当卤代烃中卤原子的β-位有拉电子基团时，产物在强碱的作用下生成膦叶立德，随即与醛发生“一锅煮”反应得到Horner-Emmons 反应的产物。该反应在复杂天然产物的合成中具有重要的作用。
 

　　 亚磷酸三乙酯主导的另一个人名反应是Cadogan反应，它是多环含氮杂环化合物合成的重要方法。芳基硝基官能团与亚磷酸三乙酯共热，可以将硝基还原成氮宾。然后氮宾进攻分子内其它的烯键或者芳环，生成多环含氮杂环化合物。在Cadogan反应中，亚磷酸三乙酯一般同时兼做反应物和溶剂。例如：邻乙烯基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热生成吲哚衍生物。邻芳基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热则生成咔啉衍生物。 
 

　　 第三节 亚磷酸三苯酯制法 

　　 1、三氯氧磷直接法（又称热法）苯酚以吡啶和无水苯为溶剂，缓缓加入氧氯化磷，在回流温度下进行反应。冷却至室温后，反应物经水洗，过滤，脱水，常压蒸馏，最后减压蒸馏，经冷却、结晶、粉碎即为成品。 

　　 2、三氯化磷间接法（又称冷法） 苯粉熔融后，滴加三氯化磷，生成亚磷酸二苯酯；然后升温通人氯气，生成二氯代磷酸三苯酯；加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解产物用纯碱水溶液进行中和、水洗、蒸发和减压蒸馏，冷却、结晶、粉碎、包装即为成品。产品规格 HB 2－528－67 （一级品）外观白色或微带颜色的结晶颜色（Pt-Co比色）/号 ≤100酸值/（mgKOH/g） ≤0.20热稳定性加热后颜色（Pt Co比色）/号 ≤200加热后酸值/（mgKOH/g） ≤0.35凝固点/℃ ≥46.5游离酚含量/%≤0.15水分含量1g式样溶于20mL用水饱和过的苯中，15～20℃时不发生浑浊。 

　　 第四节 亚磷酸三苯酯的发展趋势
 

　　 亚磷酸三苯酯简称TPP，又称三苯氧基膦，为亚磷酸酯类化合物，是一种辅助抗氧剂，有光稳定效果，适用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、ABS树脂、环氧树脂等。亚磷酸三苯酯广泛用作聚氯乙烯的螯合剂，当以金属皂为主稳定剂时，配合以本品可以减少金属氯化物的危害，保持制品的透明度并抑制颜色的变化。此外亚磷酸三苯酯也用作阻燃增塑剂。 

　　 由亚磷酸三苯酯和异辛醇在催化剂存在下经酯交换反应而得亚磷酸苯二异辛酯，亚磷酸苯二异辛酯可作为辅助抗氧剂。具有良好的抗变色作用，可增加抗氧化性和光稳定性。在聚氯乙烯中具有螯合剂作用，毒性低，可用于塑料制医疗器械。

　　 亚磷酸三苯酯(TPP)是一种性能优良的辅助抗氧剂，添加型阻燃增塑剂及塑料制品防老剂。广泛用于各种聚烯烃、聚酯、ABS树脂、环氧树脂制品中。能有效增强制品的光稳定性及保持其透明度。TPP还是PVC制品中的螯合剂和稳定剂。此外，TPP也是制取亚磷酸三烷基酯的重要中间体。 

　　 传统的TPP制法是将PCl3与苯酚在一定温度下反应后，经排酸和减压精馏制得。国内外生产厂家大多按此法生产TPP。由于工艺繁琐，能耗高，产率低，粗产品需高温减压精馏，故制造难度大，生产成本高。并带来了诸多后处理及环境污染的问题。制约了TPP产品的进一步开发，市场里供不应求趋势。 

　　 本技术对传统TPP制造方法进行了较大改进，采用全新的副产物气相转移法及特殊制造装置，不仅大大提高了PCI3的转化率及TPP的选择性，而且简化了工艺操作、减少了污染。从而使工艺具有反应条件温和，生产成本低、产率高等诸多特点。可见，此项技术无论是成果的转化还是市场前景都很看好。有较大的经济效益和社会效益。