有机过氧化物的行业发展状况及用途的资金申请

第一节 有机过氧化物的定义

过氧化氢中的氢原子被烷基、酰基、芳香基等有机基团置换而形成的含有-O-O-过氧官能团的有机化合物。（资金申请）

第二节 有机过氧化物的工业应用及 行业 发展状况

目前国内有机过氧化物生产企业主要以常温有机过氧化物产品为主，常温有机过氧化物广泛的应用在高分子聚合中，主要应用领域有聚苯乙烯、交联聚乙烯、ABS、丙烯酸树脂、丁苯橡胶、不饱和聚酯、乙丙橡胶、热硫化硅橡胶以及丙纶制造等工业。由于常温有机过氧化物 行业 是个有活力的 行业 ，不断有新产品的产生，如叔戊基系列产品对叔丁基系列产品的升级改进、过氧化月桂酰对过氧化二苯甲酰的升级改进以及2，5—二甲基—2，5—（二叔丁基过氧基）—3—己炔对2，5—二甲基—2，5—双（叔丁基过氧基）己烷的补充应用等，但上述新产品目前应用还处在初级阶段，用量很少，随着下游高分子材料 行业 的不断发展，其前景广阔。现就按照目前高分子工业生产中的主流配方，对其主要下游领域的应用进行介绍：

聚苯乙烯 行业 ：聚苯乙烯是由苯乙烯单体经聚合而成的聚合物，它包括发泡聚苯乙烯（EPS）、普通聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯及间规聚苯乙烯等。其中在聚苯乙烯产品中发泡聚苯乙烯（EPS）市场占比较高，世界EPS产量约占到PS，总产量的30%左右，我国EPS产量约占到国内PS，总产量的一半。近年来，世界聚苯乙烯、EPS产量情况如下表所示：（单位：万吨）

在聚苯乙烯中主要应用品种有过氧化二苯甲酰（BPO）、1，1—双（叔丁基过氧基）—3，3，5三甲基环己烷（TMCH）、1，1—双（叔丁基过氧基）环己烷（CH）以及过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）等。其中EPS主要应用于BPO和TBPB两种，前者添加比例一般为0.5%～4%，约占80%，后者添加比例一般为0.2%～0.5%，约占20%。在除发泡聚苯乙烯（EPS）之外的其他聚苯乙烯的工业应用中，BPO和TBPB添加比例一般为0.1%～0.3%，二者各约占聚苯乙烯工业中有机过氧化物需求量的5%；TMCH和CH添加比例一般为0.2%～0.6%，前者约占需求量的30%，后者约占50%。

聚丙烯纤维 行业 ：聚丙烯纤维（即丙纶）是合成纤维的一种，广泛用于工业用布、过滤材料、覆盖材料、卫生材料等。世界聚丙烯纤维产量2008年约为446万吨，2009年为463万吨，2010年为480万吨，2011年为498万吨。用于聚丙烯纤维工业中的有机过氧化物主要为二烷基过氧化物，其添加比例一般为0.05%～0.2%，其中2，5—二甲基—2，5—双（叔丁基过氧基）己烷（101）占70%，过氧化二叔丁基（DTBP）占20%。此外，除了101和DTBP，还主要用于双叔丁基过氧化二异丙基苯（BIBP），其添加比例一般为0.04%～0.08%，约占总用量的10%。

ABS树脂 行业 ：ABS树脂即丙烯腈一苯乙烯一丁二烯共聚物，是由苯乙烯与丙烯腈和丁二烯单体共聚而成的热塑性聚合物，广泛用于汽车工业、电子、电器、纺织等领域。世界ABS产量2008年约为679万吨，2009年为614万吨，2010年为744万吨，2011年为779万吨。在ABS聚合中应用较多的有机过氧化物品种为异丙苯过氧化氢（CHP），约占总用量的70%，添加比例为0.2%～0.6%。其他主要应用品种为CH和叔丁基过氧化氢（TBHP），二者各约占20%和5%，添加比例一般也为0.2%～0.6%。

丙烯酸树脂 行业 ：丙烯酸是一种重要的化工原料，其通过自聚或和其他单体共聚得到聚丙烯酸类高分子化合物，而广泛应用于涂料、塑料、纺织、皮革、造纸等众多部门。

在丙烯酸树脂工业中主要用到的有机过氧化物为BPO和TBPB，二者约占总用量的55%和15%，添加比例一般为1%～4.5%。其他应用品种还主要包括CH、101、DTBP以及TBHP等，各约占总量的10%、5%、5%、5%。其中，前三者添加比例一般为1%～4.5%，TBHP添加比例一般为0.5%～3%。

丁苯橡胶 行业 ：丁苯橡胶是最大的通用合成橡胶品种，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆等领域。世界丁苯橡胶产量2009年约为384.1万吨，2010年为391.6万吨，2011年约为401.8万吨。我国丁苯橡胶产量2010年产量92.5万吨，2011年100.9万吨。在丁苯橡胶工业中主要用到的有机过氧化物为TBHP、DCP以及BIBP。其中，TBHP约占总用量的50%，添加比例一般为0.1%～0.3%；DCP和BIBP总约占40%，二者添加比例一般为1%～3%。

不饱和聚酯树脂 行业 ：不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物，其广泛应用于建筑、防腐、汽车、电子电器等领域。近年来，世界不饱和聚酯树脂需求旺盛，2008年产量为373万吨，2009年为386万吨，2010年为402万吨，2011年为418万吨。有机过氧化物在不饱和聚酯树脂中主要用到的品种有过氧化甲乙酮、BPO以及过氧化环己酮等，其中过氧化甲乙酮约占总用量的55%，BPO约占25%，过氧化环己酮约占5%，三者添加比例一般为1%～3%；其他用到的品种有DCBP和TBPB，二者各约占5%，前者添加比例一般为1%～3%，后者添加比例一般为0.5%～2%。

第三节 有机过氧化物的用途

在高分子材料领域，有机过氧化物用作自由基聚合的引发剂、接枝反应的引发剂、橡胶和塑料的交联剂、不饱和聚酯的固化剂以及纺丝级聚丙烯制备中的分子量及分子量分布调节剂。有机过氧化物是用于下面用途中自由基的来源：①乙烯基与二烯单体的自由基聚合和共聚合引发剂；②热固性树脂的硫化剂；③弹性体和聚乙烯的交联剂。

除上述高分子材料工业外，有机过氧化物作为光引发剂和增感剂用于胶片工业，用于感光性高分子材料，感光树脂等，也常用于环氧树脂的生产；医用材料方面，有机过氧化物与药物组成的引发剂，用于合成药物缓释给药基质（如微球、微丸、药膜）；有机合成方面, 有机过氧化物主要用作氧化剂和环氧化剂。另外，有机过氧化物还应用于医疗器械和食品的消毒、纺织品、纸张等日化工业的漂白剂、脱色剂、杀菌剂、清洗剂等。

一种有机过氧化物在有效速率下的分解温度很大程度上决定了其用途。其他重要的因素有成本、溶解度、安全性。效率及生成的自由基的类型、冷冻贮藏及货运的必要性、与生产系统的相容性，可能对产品产生的影响及将被活化的能力等。有机过氧化物可于高温或室温下控制一定的速度分解生成反应性自由基。

所有的有机过氧化物都是热不稳定的，并随温度升高分解得加快。有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半衰期，即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其初始量一半时所需时间。现在，商品有机过氧化物的半衰期数据可在计算机软盘中得到。用计算机菜单程序即可为某一聚合或工艺条件选择合适的过氧化物。

这些自由基可加入到不饱和乙烯基单体如：苯乙烯、氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中引发聚合反应。某些自由基也进攻如PE一类的聚合物以在链上生成自由基。当两种这样的聚合物自由基结合在一起时，便形成交联结构。

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